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自主研发金属催化剂科研进展

来源: 发布时间:2021年11月23日

金属催化剂从催化反应的角度看,带空穴的存在,使之有从外界接受电子和吸附物种并与之成键的能力。但也不是带空穴越多,其催化活性就越大。因为过多可能造成吸附太强,不利于催化反应。例如,Ni催化苯加氢制环己烷,催化活性很高。Ni的带空穴为0.6(与磁矩对应的数值,不是与电子对应的数值)。若用Ni-Cu合金则催化活性明显下降,因为Cu的带空穴为零,形成合金时电子从Cu流向Ni,使Ni的空穴减少,造成加氢活性下降。又如Ni催化氢化苯乙烯制备乙苯,有较好的催化活性。如用Ni-Fe合金代替金属Ni,加氢活性下降。但Fe是空穴较多的金属,为2.2。形成合金时,电子从Ni流向Fe,增加Ni的带空穴。这说明带空穴不是越多越好。金属催化剂金属作为一种资源,产量少而且不易氧化。自主研发金属催化剂科研进展

金属催化剂将具有高孔隙率的载体(如硅藻土、氧化铝、活性炭等)浸入含有一种或多种金属离子的溶液中,保持一定的温度,溶液进入载体的孔隙中.将载体沥干,经干燥、煅烧,载体内表面上即附着一层所需的固态金属氧化物或其盐类.浸渍法可使催化活性组分高度分散,并均匀分布在载体表面上,在催化过程中得到充分利用.制备含贵金属(如铂、金、锇、铱等)的催化剂常用此法,其金属含量通常在1%以下.制备价格较贵的镍系、钴系催化剂也常用此法,其所用载体多数已成型,故载体的形状即催化剂的形状.另有一种方法是将球状载体装入可调速的转鼓内,然后喷入含活性组分的溶液或浆料,使之浸入载体中,或涂覆于载体表面。浦东新区自有品牌金属催化剂制造商金属催化剂有的单金属催化剂完全没有活性。

沉淀法用于制造要求分散度高并含有一种或多种金属氧化物的金属催化剂.在制造多组分催化剂时,适宜的沉淀条件对于保证产物组成的均匀性和制造良好催化剂非常重要.通常的方法是在一种或多种金属盐溶液中加入沉淀剂(如碳酸钠、氢氧化钙),经沉淀、洗涤、过滤、干燥、成型、焙烧(或活化),即得较为终产品.如果在沉淀桶内放入不溶物质(如硅藻土),使金属氧化物或碳酸盐附着在此不溶物质上沉淀,则称为附着沉淀法.沉淀法需要高效的过滤洗涤设备,以节约水,避免漏料损失。

金属催化剂选择合适的贵金属载体、对催化剂进行修饰等也常常成为科研工作者研究的方向。现在很多结构与形貌可控的载体都比较常见。一般来说,载体的选择经常要考虑到反应发生的环境。不同种类的溶剂对不同载体影响很大。对于比表面积小的载体而言,催化剂的活性受其影响不大。比较常见的载体有碳质、硫酸钡、碳酸钡、碳酸钙、三氧化二铝、硅藻土、碳酸镁等。有些没有活性的催化剂,在特定的载体上反而表现出催化活性。例如,低温条件下,贵金属Au对CO的氧化反应没有催化活性,但Au被负载在α-Fe2O3上,则催化作用比一般的一氧化碳氧化催化剂的性能还要好。金属催化剂通过控制制备方法、制备条件来控制粒径的大小。

金属催化剂甲基铝氧烷(MAO)作为茂金属及后过渡金属烯烃聚合催化剂中的高效助催化剂,催化活性很高,茂金属聚烯烃、茂金属聚烯烃弹性体、茂金属聚烯烃润滑油(PAO)和茂金属聚烯烃蜡,新材料环聚烯烃(COC/COP)等新材料合成用的茂金属催化剂都需要其作为助催化剂。金属催化剂性能独特,可控制聚合物相对分子质量、立体规整结构、共聚单体含量等,与传统PE材料相比,茂金属聚乙烯分子量分布较窄、分子链结构规整,反应到产品性能上,茂金属聚乙烯力学强度高、光学性能好,相比传统聚丙烯产品,茂金属聚丙烯具有相对分子质量分布窄、熔点较低、不生成可溶性短链嵌段共聚物等特点。以其制备的产品析出物低、感官性能好,可用于医疗卫生和食品包装领域。金属催化剂实现可持续发展。闵行区科研用金属催化剂研发

金属催化剂在温和的条件下也不易形成卤化物或是硫化物。自主研发金属催化剂科研进展

金属催化剂催化哪些类型的反应呢?1、加氢:合成氨的熔铁催化剂(Fe-K2O-CaO-Al2O3)、不饱和碳碳键还原的雷尼镍、Ni/Al2O3、Ni-Cu或Ni-Cr合金的腈基还原;2、氧化:铂网氨催化氧化、电解银醇氧化;3、甲烷化:Ni/Al2O3还原CO;4、环氧化:Ag-刚玉;5、氢醛化:Fe3(CO)12铁簇化物。金属催化剂催化活性的经验规则金属能带模型提供了带空穴概念,并将它与催化活性关联起来。能带中未占用的电子或空轨道越多,磁化率会越大。磁化率与金属催化活性有一定关系,随金属和合金的结构以及负载情况而不同。自主研发金属催化剂科研进展

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