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江苏常用催化剂及配体科研进展

来源: 发布时间:2021年11月27日

已经发展的数千种结构迥异、琳琅满目的手性双膦配体具有非常鲜明、独特的立体结构特征,其在许多不对称催化反应中表现出独树一帜的功能。配体结构好似在催化金属中心附近装上了两个蒽基基团,从而使该配体独特的结构使其在众多的不对称催化反应中表现出非凡的对映选择性和效率。表现出很深的手性口袋,将金属中心深深地埋在两个蒽基平面的中间。这个配体应该是研究人员手性工具箱中不可缺少的一员。在(E)-β-芳基-N-乙酰烯酰胺、环状β-芳烯酰胺和杂环β-芳烯酰胺的铑催化不对称氢化反应中表现出良好的催化活性和立体选择性。一系列手性β-芳基异丙基胺、手性2-氨基四氢满萘和手性3-氨基苯并二氢吡喃均以优良的对映选择性和催化效率(高达10000S/C比率)顺利获得。配体含有邻位四取代联芳基化合物。江苏常用催化剂及配体科研进展

催化剂是一种改变反应速率但不改变反应总标准吉布斯自由能的物质。催化剂自身的组成、化学性质和质量在反应前后不发生变化;它和反应体系的关系就像锁与钥匙的关系一样,具有高度的选择性(或专一性)。一种催化剂并非对所有的化学反应都有催化作用,例如二氧化锰在氯酸钾受热分解中起催化作用,加快化学反应速率,但对其他的化学反应就不一定有催化作用。某些化学反应并非只有一个的催化剂,例如氯酸钾受热分解中能起催化作用的还有氧化镁、氧化铁和氧化铜等等,氯酸钾制取氧气时还可用红砖粉或氧化铜等做催化剂。绍兴科研用催化剂及配体研究配体为非甾体药物合成提供了全新思路。

配体17β-雌二醇(17β-E2)和雌增长素受体拮抗剂ICI182780(ICI)对人成骨细胞(HOB)表达护骨素(OPG),护骨素配体(OPGL)及其相关因子[物质坏死因子相关凋亡诱导配体,巨噬细胞集落刺激因子(TRAIL,M-CSF)]的影响,探讨它们在骨转换过程中的重要作用.方法接种人成骨细胞,再分别用不同浓度17β-E2和ICI干预,用RT-PCR法检测基因表达情况,用Westernblot分析法检测蛋白表达情况.结果(1)17β-E2能上调人成骨细胞中OPG的表达,下调OPGL,M-CSF及TRAIL的表达;(2)ICI对被检基因有不同的调节活性,与17β-E2合用时,表现出对后者的拮抗作用或协同作用。

配体对没有立体选择性的金属催化反应,加入一个手性配体,可以产生有手性的中间体(或过渡态)配合物,得到立体选择性的产物。比如Simmons-Smith反应本身没有立体选择性,加入手性硼酯配体,就可以实现立体选择性的卡宾加成。这个例子中硼酯就是手性配体。手性配体是指具有手性中心可以和金属配位的有机分子,手性配体和金属络合形成手性金属催化剂.手性催化剂包括手性金属催化剂和手性有机小分子催化剂,脯氨酸属于后者。三个取代基差别不明显等原因,利用该方法构筑手性季碳的不对称催化是一个重大挑战。配体反应的化学选择性特别具有挑战性。

药物分子配体设计是人工预建可与机体重要功能分子(蛋白质,核酸,酶,离子通道等)发生作用的化学物质的过程.近年来,生命科学和计算机科学的进展,使药物设计趋于定向化和合理化.计算机辅助药物分子设计方法大体可以分为两类:基于配体结构的方法和基于受体结构的方法.前者主要研究药物小分子的结构特征与其生物活性之间的内在联系;后者则从药物分子与生物大分子相互作用的角度出发配体-受体生物大分子相互作用的理论计算研究在生命科学的许多领域中发挥着重要的作用,特别是在设计一个新的药物时,要在合成和药理测试前对其活性进行预测,配体-受体相互作用的理论研究尤为重要。配体合成了多种可与Pd(II)形成五元金属环的吡啶-吡啶酮双齿配体。青浦区实验室催化剂及配体实验应用

配体有绿色清洁、安全环保和易于控制等优点。江苏常用催化剂及配体科研进展

配体载体是催化剂活性组分的分散剂、黏合剂或支撑体,是负载活性组分的骨架。将活性组分、助催化剂组分负载于载体上所得的催化剂称为负载型催化剂。载体可以是天然的,也可以是人工合成的,一般讲载体划分为低比表面积和高比表面积两大类。载体不单影响到催化剂的活性、选择性,还影响到热稳定性和机械强度,关系到催化反应过程的传递特性。助催化剂是加入到催化剂中的少量物质,是催化剂的辅助成分,其本身没有活性或者活性很低。但把它加到催化剂中后,可以改变催化剂的化学组成、化学结构、离子价态、酸碱性、晶格结构、表面构造、孔结构、分散状态、继续强度等,从而提高催化剂的活性、选择性、稳定性和寿命。助催化剂按作用机理的不同一般分为结构型和电子型助催化剂。结构型助催化剂主要用来提高活性组分的分散性和稳定性。江苏常用催化剂及配体科研进展

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