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韶关自有品牌催化剂及配体研究

来源: 发布时间:2021年11月25日

配体消旋环氧乙烷类化合物的拆分反应已经较为成熟,而其手性汇聚的相关反应模式还较为局限,主要是通过烯基或炔基环氧化合物的SN2’反应来实现立体中心的消融。通过生成自由基的方式来实现消旋环氧乙烷类化合物的立体汇聚反应还未见报道。试剂较为稳定,有利于保存和操作;所生成的产物具有烯基官能团,可以经过各类转化生成更为复杂的官能团化分子;另外,烯基氢化后便等同于烷基化反应。而以环氧为底物,所得开环产物具有羟基,也可以进行各类官能团转化反应。总之,该类反应具有极好的衍生性。配体在标准条件下进行测试。韶关自有品牌催化剂及配体研究

配体在甲醇和二氯甲烷的混合溶剂中合成了2个新的铜(Ⅰ)配合物:[Cu(dppp)(Bphen)]Cl·1.8CH_(3)OH(1)和[Cu_(2)(CN)_(2)(dppp)(dmp)_(2)]·2.5CH_(3)OH(2)(dppp=1,3-双(二苯基膦基)丙烷,Bphen=4,7-二苯基-1,10-菲咯啉,dmp=2,9-二甲基-1,10-菲咯啉),并通过X射线单晶衍射,元素分析,红外光谱,核磁共振氢谱及磷谱,荧光光谱和太赫兹时域光谱对2个配合物进行了分析和表征.单晶结构表明配合物1是以Cu(Ⅰ)为中心,Bphen和dppp为配体,螯合形成的扭曲四面体结构.配合物2则是由CuCN,dppp和dmp以2:1:2的比例混合得到.配合物2的双膦配体的2个膦基分别与2个Cu(Ⅰ)形成配位键。松江区科研用催化剂及配体实验应用配体可以改变催化剂的化学组成。

配体二芳基烷基甲醇的不对称氢酯化反应,并且在温和条件下以良好的收率和对映选择性实现了一系列手性4-芳基-3,4-二氢香豆素类化合物的合成,进一步完成了尿失禁治于药物(R)-Tolterodine的高立体选择性合成。该工作不单为手性4-芳基-3,4-二氢香豆素类化合物的合成提供了一种简便和高效的方法,而且丰富了不对称氢酯化反应的应用范畴。具有轴手性的邻位四取代联芳基结构较多存在于药物和天然产物分子中。许多具有独特优势的手性催化剂和配体也是基于轴手性的联芳基骨架发展而来。在所有构建轴手性联芳基结构的策略中,不对称偶联无疑是较直接、较具有工业应用价值的方法之一。通过不对称偶联合成具有轴手性的联芳基结构,尤其是含有邻位四取代联芳基化合物的挑战在于提高偶联反应的反应活性和对映选择性。

为了证实配体的互变异构作用,将配体(L20和L42)滴定到Pd(OAc)2的DME溶液中,并通过红外光谱来监测它们的配位模式。其中L42在1640cm-1处的峰对应于吡啶酮键合模式,而L20则没有相应的羰基信号。此外,向配体L20中加入AcOH-d4也没有观察到氘掺入,这表明即使存在少量的吡啶酮键合模式,但这种配体-Pd络合物在C-H键活化中也没有反应活性。在反应温度下六元配体金属环的自由能垒为18.9kcal/mol,而五元配体金属环的自由能垒为24.1kcal/mol,底物作为配体(乙酸盐作为CMD碱)时的自由能垒则为26.6kcal/mol。配体存在于细胞膜、胞浆或细胞核内。

配体催化剂的活性组分是指能够与反应物发生作用,改变化学反应趋于平衡的速度(但不改变化学反应平衡位置),而自身不出现于产物中的物质。活性组分可以是单一物质,也可以是多种物质构成。由多种物质构成时有几种情况:1)固体催化剂:由主催化剂,共催化剂,助催化剂,载体组成,其中的主催化剂是活性组分;2)配合物催化剂:主催化剂(中心原子),助催化剂(配体)或主催化剂和助催化剂均是配合物,其中的主催化剂(中心原子)是活性组分;3)酶催化剂:酶=酶蛋白+辅基(辅酶),大体相当于主催化剂和助催化剂,但是,两者分别存在时,均无活性。受体配体在药理学上是指糖蛋白或脂蛋白构成的生物大分子。奉贤区常用催化剂及配体生产商

配体催化剂的活性组分是指能够与反应物发生作用。韶关自有品牌催化剂及配体研究

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