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新型催化剂及配体科研进展

来源: 发布时间:2021年11月21日

配体催化剂的活性组分是指能够与反应物发生作用,改变化学反应趋于平衡的速度(但不改变化学反应平衡位置),而自身不出现于产物中的物质。活性组分可以是单一物质,也可以是多种物质构成。由多种物质构成时有几种情况:1)固体催化剂:由主催化剂,共催化剂,助催化剂,载体组成,其中的主催化剂是活性组分;2)配合物催化剂:主催化剂(中心原子),助催化剂(配体)或主催化剂和助催化剂均是配合物,其中的主催化剂(中心原子)是活性组分;3)酶催化剂:酶=酶蛋白+辅基(辅酶),大体相当于主催化剂和助催化剂,但是,两者分别存在时,均无活性。配体手性异吲哚酮骨架较多存在于生物活性化合物和天然产物中。新型催化剂及配体科研进展

催化剂是一种改变反应速率但不改变反应总标准吉布斯自由能的物质。催化剂自身的组成、化学性质和质量在反应前后不发生变化;它和反应体系的关系就像锁与钥匙的关系一样,具有高度的选择性(或专一性)。一种催化剂并非对所有的化学反应都有催化作用,例如二氧化锰在氯酸钾受热分解中起催化作用,加快化学反应速率,但对其他的化学反应就不一定有催化作用。某些化学反应并非只有一个的催化剂,例如氯酸钾受热分解中能起催化作用的还有氧化镁、氧化铁和氧化铜等等,氯酸钾制取氧气时还可用红砖粉或氧化铜等做催化剂。徐州科研用催化剂及配体小试合成配体大多数常见的烯烃化合物在可见光范围内缺乏吸收。

有机小分子催化剂由于易于合成,对环境友好,以及适用条件温和而成为不对称催化领域的研究热点之一.其中,手性亲核有机小分子催化剂是研究较多的一类,近年来取得了不错的研究进展,但是仍然存在催化活性较低和反应类型较窄等问题.因此开发新型高效亲核有机小分子催化剂具有较大的研究意义.2010年以来,本课题组设计并合成了一系列手性吡咯烷并咪唑催化剂,并将其成功应用于不对称Steglich重排,不对称Black重排,二级醇酰化动力学拆分以及不对称磷酰化动力学拆分等多种反应中。

配体许多无机化合物都有生物活性,大量生化反应因金属离子的存在而得以进行,用无机化合物作为药物始自古代。例如,清热药石膏泻药芒硝,砷的化合物用于治于梅毒,汞的化合物用于防腐,锑的化合物用于治理吸血虫病。金属药物(metallodrug)的作用与体内的配合物形成有关,金属离子在生物体内的存在十分较多,它们和卟啉、蛋白质等生物配体结合,表现出多种功能,哺乳动物体内约有70%的铁与叶啉形成配合物,卟啉环上取代基不同,金属离子不同,轴向配体不同,显示的功能各异。它们是生物体内酶和蛋白质的活性部分。配体以65%的收率得到联芳基产物。

受体(receptor)是指存在于靶细胞膜上或细胞内的一类特殊蛋白质分子,它们能识别特异性的配体并与之结合,产生各种生理效应。⑴细胞膜受体:这类受体是细胞膜上的结构成分,一般是糖蛋白、脂蛋白或糖脂蛋白。多肽及蛋白质类增长素、儿茶酚胺类增长素、前列腺素以及细胞因子通过这类受体进行跨膜信号传递。细胞内受体:这类受体的位置于细胞液或细胞核内,通常为单纯蛋白质。此型受体主要包括类固醇增长素受体,维生素D3受体(VDR)以及甲状腺增长素受体(TR)。1.分子水平上的受体。近年来,环戊二烯基(Cp)铑配合物催化的C-H键官能化反应已取得良好进展。然而,由于手性Cp配体难以制备,对映选择性Rh(III)-催化的C-H键官能化反应仍极具挑战性。配体合成了多种可与Pd(II)形成五元金属环的吡啶-吡啶酮双齿配体。湖州自有品牌催化剂及配体小试合成

配体用化学选择性选择特定的离子嵌入空腔。新型催化剂及配体科研进展

配体设计的两类简单手性硫烯化合物即手性亚磺酰胺-烯和手性亚砜-烯均能与金属铑形成配合物,在硼酸对α,β-不饱和羰基化合物的不对称1,4加成中,表现出很高的催化活性和良好的对映选择性。阐述了基于硫手性及硫配位的手性硫烯类化合物作为新型手性配体在不对称反应中的可行性。其中,手性亚磺酰胺-烯的研究报道首先一详细地提出了手性硫烯配体的设计理念进一步的研究还成功设计了结构更为简单的直链线性分子骨架手性硫烯配体。三个取代基差别不明显等原因,利用该方法构筑手性季碳的不对称催化是一个重大挑战。新型催化剂及配体科研进展

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