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宁波自主研发催化剂及配体机理

来源: 发布时间:2021年11月20日

配体烯烃的氢酯化反应(Reppe反应)是过渡金属催化下将烯烃、一氧化碳和醇转化为具有高附加值的羰基化合物的重要手段,已经较多应用于药物、材料及精细化学品的工业生产中。然而,由于缺乏高效高立体选择性的催化体系,不对称氢酯化反应依然发展缓慢,特别是三级醇的不对称氢酯化反应至今未有报道。手性4-芳基-3,4-二氢香豆素骨架不单存在于许多具有重要生物活性的天然产物结构中,而且可以作为关键中间体应用于多个手性的药物分子的合成。然而,至今缺乏对该类手性结构的有效合成手段。一直致力于设计、合成和开发基于苯并氧杂膦杂茂骨架的大位阻、富电子手性膦配体。该类单膦或双膦配体已经较多应用在不对称氢化、不对称去芳构环化、不对称Suzuki-Miyaura偶联以及芳基硼酸对酮或亚胺的不对称亲核加成等反应中。手性配体是影响反应立体选择性的一个关键因素。宁波自主研发催化剂及配体机理

催化剂成功促进芳基硼酸酐对芳基烷基酮的不对称加成反应,一系列手性双芳基烷基醇类化合物均以高对映选择性和高收率地顺利制备。催化剂也成功实现了芳基硼酸酐对N-H芳基酮亚胺的高效不对称加成反应,为系列手性α-三氟甲基-α,α-双芳基胺类化合物的合成提供了一种简单实用的方法。该反应立体选择性好,收率优良,铑金属用量较低只需1%摩尔百分比。化体系成功实现了分子内苄氯与卡宾之间高对映选择性的大环环化反应,其所得的环化产物对映选择性高达93%ee。青浦区新型催化剂及配体供货商配体一系列光催化反应体系被发现。

配体载体是催化剂活性组分的分散剂、黏合剂或支撑体,是负载活性组分的骨架。将活性组分、助催化剂组分负载于载体上所得的催化剂称为负载型催化剂。载体可以是天然的,也可以是人工合成的,一般讲载体划分为低比表面积和高比表面积两大类。载体不单影响到催化剂的活性、选择性,还影响到热稳定性和机械强度,关系到催化反应过程的传递特性。助催化剂是加入到催化剂中的少量物质,是催化剂的辅助成分,其本身没有活性或者活性很低。但把它加到催化剂中后,可以改变催化剂的化学组成、化学结构、离子价态、酸碱性、晶格结构、表面构造、孔结构、分散状态、继续强度等,从而提高催化剂的活性、选择性、稳定性和寿命。助催化剂按作用机理的不同一般分为结构型和电子型助催化剂。结构型助催化剂主要用来提高活性组分的分散性和稳定性。

配体烯烃以及烯烃官能团是许多合成聚合物和药物中必不可少的结构单元。目前,大多数传统合成烯烃的方法倾向于形成热力学上更稳定的反式(E)结构,而直接合成相对不稳定的顺式(Z)结构则具有不小的挑战。光辅助E-Z异构化,是立体选择性合成Z异构体的可能解决方案。然而,大多数常见的烯烃化合物在可见光范围内缺乏吸收,E-Z异构化需要可见光催化剂的帮助。利用COF作为多相可见光催化剂,成功进行反式二苯乙烯的异构化反应,得到顺式产物。COF的优良光催化性能要归因于COF三嗪单元的烯烃E-Z光异构化活性,以及β-酮烯胺单元可延长激发三线态的寿命。此外,COF材料具有良好的稳定性,多个反应周期后仍能保持其光催化活性。这一工作为COF材料在光催化领域的未来发展提出了新的概念。配体能够在温和条件下实现化学键的断裂与重组。

配体观察丹皮多糖-2b(PSM-2b)对2型糖尿病(T2DM)大鼠模型的作用,并探讨其***作用的机制.方法链脲霉素和高热量喂饲复制大鼠T2DM.灌胃给药5wk.用葡萄糖氧化酶法,放射免疫分析法及受体放射配体结合分析法分别测定血清葡萄糖,胰岛素及肝细胞膜的胰岛素受体.结果PSM-2b能明显降低空腹血糖,改善糖耐量异常及血脂异常,提高肝细胞低亲和力胰岛素受体(InsR)较大结合容量(RT2),使胰岛素敏感性指数(ISI)增加(P<0.05).结论PSM-2b对T2DM大鼠模型有明显的治于作用,其降糖机制与提高胰岛素受体数目,改善受体环节的胰岛素抵抗有关。配体催化体系通过吸收可见光来激发电子从基态跃迁到激发态。苏州实验室催化剂及配体简介

配体对没有立体选择性的金属催化反应。宁波自主研发催化剂及配体机理

光催化利用光照来激发电子引发化学反应,能够在温和条件下实现化学键的断裂与重组。相比于传统的加热反应,具有绿色清洁、安全环保和易于控制等优点。近年来,光催化反应在合成化学领域不断取得突破,一系列光催化反应体系被发现,并成功应用于各种复杂化合物的合成中,展现出突出的合成价值和应用潜力。然而,目前光催化剂主要为贵金属配合物(Ir、Ru等)和有机染料,催化体系通过吸收可见光来激发电子从基态跃迁到激发态,进而与底物发生单电子转移(SET)实现催化循环,该催化体系可以驱动氧化还原循环,简化光催化体系,降低光催化剂成本。利用该体系,研究团队成功将多种天然、非天然氨基酸脱去羧基官能团。该反应在产量达到克级规模时仍可保持较高的催化效率,这也意味着产业化的可行性。宁波自主研发催化剂及配体机理

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公司位于上海理工大学科技园的行政办公中心面积达1,700平米,在药谷设立的研发中心面积1,800平米,包括化学合成实验室和公斤级实验室,并配有现代化仓储物流中心。公司优势产品包括特色杂环化合物、含氟化合物、手性化合物、氨基酸及其衍生物、硼酸及其衍生物等,已有多项科研项目获得国家发明专利。

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