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温州新型催化剂及配体作用

来源: 发布时间:2022年01月25日

手性催化剂一般是含有大空间位阻的手性配体的金属配合物,或者是手性配体与不含手性配体的金属配合物的组合,也可以指实际参与催化循环过程催化活性物种(含手性配体的金属配合物),从而诱导底物在反应过程中产生新的手性中心。有些情况下,出于催化剂的保存目的,需要在反应中原位得到催化活性物种,比如说Pd2(dba)3本身没有催化活性,易于保存,在需要的时候加入BINAP配体,得到BINAP配位的Pd,进行反应(当然这个情况下一般需要预混,也不算是原位生成)。这个例子中BINAP是手性配体,Pd的BINAP配合物是手性催化剂。配体光催化利用光照来激发电子引发化学反应。温州新型催化剂及配体作用

配体对没有立体选择性的金属催化反应,加入一个手性配体,可以产生有手性的中间体(或过渡态)配合物,得到立体选择性的产物。比如Simmons-Smith反应本身没有立体选择性,加入手性硼酯配体,就可以实现立体选择性的卡宾加成。这个例子中硼酯就是手性配体。手性配体是指具有手性中心可以和金属配位的有机分子,手性配体和金属络合形成手性金属催化剂.手性催化剂包括手性金属催化剂和手性有机小分子催化剂,脯氨酸属于后者。三个取代基差别不明显等原因,利用该方法构筑手性季碳的不对称催化是一个重大挑战。温州新型催化剂及配体作用配体为该类新药发现提供了一条便捷途径。

膦配体就其结构而言,其具有以下四方面良好优势:1)苯并氧杂环和叔丁基结构,分子具有一定的刚性和富电子特性;2)具有膦手性,更容易接近手性位点,利于手性调控;3)独特的大环π共轭体系,与临近的P原子有p-π次级作用,有利于催化活性提高;4)对空气较稳定,而且为固体因而方便操作。在众多催化反应中表现出了较好的反应活性底物普适性好,官能团兼容性强等优势,尤其适合应用在分子后期合成修饰。特点:其中的R基团可以是一个单取代、双取代或三取代大位阻诸如异丙基或叔丁基等基团,对于较大位阻的芳基芳基偶联反应。

在金属催化配体的不对称反应研究中,手性配体是影响反应立体选择性的一个关键因素,因此设计结构简单、合成方便、催化选择性高的手性配体是不对称合成领域有机化学家们一直关注的一个课题。在过去的三十年里,虽然这方面的研究取得了很大的进展,发明了一些催化选择性良好的手性配体,但大部分结构复杂、合成步骤冗长,发展结构新颖、骨架简单的手性配体仍富有挑战性。结合在过去数年的工作中对手性硫化学和手性烯烃化学的研究积累,较近提出了基于硫手性的具有简单开链分子骨架的全新手性硫烯类配体的概念。相比已报道的手性烯类配体,手性硫烯化合物无需构建复杂的桥环或双环碳手性骨架,合成更加简单;而且由于分子中内在的硫手性直接与金属催化中心连接,可能更加有利于反应的立体选择性。配体至今缺乏对该类手性结构的有效合成手段。

碳酸酐酶(CA)在自然界几乎无处不在.实际上,在人体内也如此:从唾液腺到骨骼;从生殖道至血红细胞;从结肠到我们的大脑系统(CNS).CA的表达这样较多使得这种酶被牵涉到无数的疾病中,包括病症,青光眼和阿尔茨海默病(AD).以至于目前市场上至少有25个药品是CA抑制剂,包括celecoxib,valdecoxib糖精,舒必利和托吡酯(topiramate),自本世纪初,不对称有机催化已经逐渐成为不对称催化领域中一个新的,较具活力的领域.特别是在较近十年中,在新催化剂的设计,新发应的发现和新催化概念的提出方面取得了很大的进展.其中,烯胺催化和氢键催化是有机催化领域中两个重要的催化模式.因此,基于这两个基本活化概念,我们提出了设计具有"可调,多氢键和双功能"特点的有机催化剂的设计思想.根据这一理念,从廉价,易得的L-脯氨酸和光学纯的1,2-环己二胺出发,我们首先一设计并合成了一系列新型的结构可调,含多个氢键的双功能二级胺-双酰胺催化剂。配体较后被吞入细胞的即是配体。广州库存催化剂及配体机理

配体可以改变催化剂的化学组成。温州新型催化剂及配体作用

配体许多无机化合物都有生物活性,大量生化反应因金属离子的存在而得以进行,用无机化合物作为药物始自古代。例如,清热药石膏泻药芒硝,砷的化合物用于治于梅毒,汞的化合物用于防腐,锑的化合物用于治理吸血虫病。金属药物(metallodrug)的作用与体内的配合物形成有关,金属离子在生物体内的存在十分较多,它们和卟啉、蛋白质等生物配体结合,表现出多种功能,哺乳动物体内约有70%的铁与叶啉形成配合物,卟啉环上取代基不同,金属离子不同,轴向配体不同,显示的功能各异。它们是生物体内酶和蛋白质的活性部分。温州新型催化剂及配体作用

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公司位于上海理工大学科技园的行政办公中心面积达1,700平米,在药谷设立的研发中心面积1,800平米,包括化学合成实验室和公斤级实验室,并配有现代化仓储物流中心。公司优势产品包括特色杂环化合物、含氟化合物、手性化合物、氨基酸及其衍生物、硼酸及其衍生物等,已有多项科研项目获得国家发明专利。

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