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闵行区自主研发催化剂及配体研究

来源: 发布时间:2022年01月18日

配体一个有效的配体必须具有双重功能:对抗杂环配位的抑制作用来加速C-H键活化,同时在O2的作用下促进Pd(II)氧化为Pd(IV)。因此,作者合成了多种可与Pd(II)形成五元金属环的吡啶-吡啶酮双齿配体(L20-L25),并在标准条件下进行测试,但未观察到C-H键羟基化产物的生成。作者进行了密度泛函理论(DFT)计算,发现在反应温度下六元金属环的L,X-配位模式要比五元金属环更易获得。于是,制备了能形成六元金属环的双齿吡啶-吡啶酮配体(L26-L45),其中带有环己基的配体L42能以72%的收率得到所需的邻羟基化产物。配体催化剂的活性组分是指能够与反应物发生作用。闵行区自主研发催化剂及配体研究

配体催化剂的活性组分是指能够与反应物发生作用,改变化学反应趋于平衡的速度(但不改变化学反应平衡位置),而自身不出现于产物中的物质。活性组分可以是单一物质,也可以是多种物质构成。由多种物质构成时有几种情况:1)固体催化剂:由主催化剂,共催化剂,助催化剂,载体组成,其中的主催化剂是活性组分;2)配合物催化剂:主催化剂(中心原子),助催化剂(配体)或主催化剂和助催化剂均是配合物,其中的主催化剂(中心原子)是活性组分;3)酶催化剂:酶=酶蛋白+辅基(辅酶),大体相当于主催化剂和助催化剂,但是,两者分别存在时,均无活性。韶关实验室催化剂及配体简介配体不对称环化反应具有收率高。

配体金属及类金属只有在高度真空的环境,可以以气态、不受和其他原子键结的条件存在。除此以外,金属和类金属都会和其他原子以配位或共价键的方式键结。错合物中的配体主宰了中心金属的的活性,而中心金属的活性也受配体本身被替换的速度、配体的活性等因素影响。在生物无机化学、药物化学、均相催化及环境化学等领域中,如何选择配体都是个重要的课题。一般配体可依其带电、大小、其原子特性及可提供电子数(如齿合度或哈普托数)加以分类。而配体的大小可以用其圆锥角来表示。

受体配体在药理学上是指糖蛋白或脂蛋白构成的生物大分子,存在于细胞膜、胞浆或细胞核内。不同的受体有特异的结构和构型。配体指对受体具有识别能力并能与之结合的物质,也就是指药。受体是细胞表面或亚细胞组分中的一种分子,可以识别并特异地与有生物活性的化学信号物质(配体)结合,从而开启或启动一系列生物化学反应,较后导致该信号物质特定的生物效应。如安睡药物安定作为配体,能作用于体内的苯二氮卓类受体迅速诱导患者入睡,减少夜间觉醒次数,延长睡眠时间和提高睡眠质量。配体光催化利用光照来激发电子引发化学反应。

催化剂丙戊酸的慢性毒性反应表现多种多样。较常见的是体重增加,高血氨也很常见,但对大多数患者来说不存在临床意义。治于剂量的丙戊酸不会影响认知功能,除非使用极高剂量。特应性的副作用虽罕见,但危险性较大。血小板减少症的严重程度与剂量相关,外科研究表明,血小板减少与出血无关;胰腺炎的发生率约为1/40000;肝炎的发生率约为1/10000~1/40000。近年来,随着对危险因素的多方面了解,以及采取了严密的监测措施,未再有因胰腺炎或肝炎而致死的报道。配体金属及类金属只有在高度真空的环境。闵行区自主研发催化剂及配体研究

配体在O2的作用下促进Pd(II)氧化为Pd(IV)。闵行区自主研发催化剂及配体研究

配体R基团可为各种常见官能团,环状化合物可以是环丙烷至环庚烷等化合物,反应收率高,为各种环状修饰物的合成提供了可行的解决方案。应用于各种手性合成反应中,特点:上述不对称环化反应具有收率高,光学纯度高等优势,后续转化可以得到避孕药棉酚,大幅缩短合成步骤。为非甾体药物合成提供了全新思路,同时也为该类新药发现提供了一条便捷途径。反应的催化活性和对映选择性又可以进一步得到提升。现出非常好的反应活性,催化底物结构丰富,光学纯度高等优势。闵行区自主研发催化剂及配体研究

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