徐州新型催化剂及配体研发

配体一个有效的配体必须具有双重功能：对抗杂环配位的抑制作用来加速C-H键活化，同时在O2的作用下促进Pd(II)氧化为Pd(IV)。因此，作者合成了多种可与Pd(II)形成五元金属环的吡啶-吡啶酮双齿配体（L20-L25），并在标准条件下进行测试，但未观察到C-H键羟基化产物的生成。作者进行了密度泛函理论（DFT）计算，发现在反应温度下六元金属环的L,X-配位模式要比五元金属环更易获得。于是，制备了能形成六元金属环的双齿吡啶-吡啶酮配体（L26-L45），其中带有环己基的配体L42能以72%的收率得到所需的邻羟基化产物。配体为非甾体药物合成提供了全新思路。徐州新型催化剂及配体研发

催化剂是一种改变反应速率但不改变反应总标准吉布斯自由能的物质。催化剂自身的组成、化学性质和质量在反应前后不发生变化；它和反应体系的关系就像锁与钥匙的关系一样，具有高度的选择性（或专一性）。一种催化剂并非对所有的化学反应都有催化作用，例如二氧化锰在氯酸钾受热分解中起催化作用，加快化学反应速率，但对其他的化学反应就不一定有催化作用。某些化学反应并非只有一个的催化剂，例如氯酸钾受热分解中能起催化作用的还有氧化镁、氧化铁和氧化铜等等，氯酸钾制取氧气时还可用红砖粉或氧化铜等做催化剂。浦东新区自主研发催化剂及配体供货商配体反应的催化活性和对映选择性又可以进一步得到提升。

配体受体是细胞膜上或细胞内能识别生物活性分子并与之结合的物质，能与受体结合的生物活性物质统称为配体。受体一般为糖蛋白，与配体的结合具有特异性和亲和性，与配体非共价结合，且具有饱和效应。首先贵金属的催化能力强大并不是因为它“贵”。诸如Ag、Au、Pd、Pt等金属作为单质而言，虽然价格高昂，但其却很少应用到催化反应中。但作为催化剂和配体配位后，他们就可以很好地体现催化作用了。它的根本上便是空d轨道的原因，可很好地形成配位键参与反应。可以说催化剂的反应活性与其参与配位的d电子所占比例呈正比。就较常见的Pd催化剂（70%以上的催化反应都是Pd催化的）而言，其d电子所占比例在0.4以上，可以说是过渡金属中top级别的，因此有着很高的反映活性。其他热门的催化剂如Ru、Rh、Pt、Ir原子中这部分d电子所占比的比例都在0.4以上。其二，是与吸附能力有关，容易脱附在某些基团。

配体苯基双醛化合物均可以从简单的原料高产率和高对映选择性地顺利获得。不单如此，利用该偶联反应还可以高效地合成一系列轴手性苯基萘基和联萘化合物。良好的底物兼容性表明该偶联反应具有很大的普适性和实用性。该方法不单可以应用于高效合成邻位四取代轴手性联芳基类天然产物和药物分子，而且可以用来合成一系列C1和C2对称性的BINOL衍生物，为基于BINOL骨架的手性催化剂和配体的合成提供了实用和有效的策略。配体环戊基的C－H可以和另一底物的醛基产生弱相互作用。两个非共价键相互作用的存在使还原消除前的钯中间体具有较低的能量和优势的构象，经过有序的还原消除过程得到特定构型的偶联产物。配体六元金属环的L,X-配位模式要比五元金属环更易获得。

配体消旋环氧乙烷类化合物的拆分反应已经较为成熟，而其手性汇聚的相关反应模式还较为局限，主要是通过烯基或炔基环氧化合物的SN2’反应来实现立体中心的消融。通过生成自由基的方式来实现消旋环氧乙烷类化合物的立体汇聚反应还未见报道。试剂较为稳定，有利于保存和操作；所生成的产物具有烯基官能团，可以经过各类转化生成更为复杂的官能团化分子；另外，烯基氢化后便等同于烷基化反应。而以环氧为底物，所得开环产物具有羟基，也可以进行各类官能团转化反应。总之，该类反应具有极好的衍生性。配体催化剂的活性组分是指能够与反应物发生作用。湖州实验室催化剂及配体小试合成

配体光催化利用光照来激发电子引发化学反应。徐州新型催化剂及配体研发

配体已知的反应类型和已知的催化剂种类：这种算是较常见也较成熟的，选择已知的催化剂种类，进行筛选尝试，改良催化剂就通常可以实现了。这种比较省时省力，“有机合成”较常见的也是这种.已知的催化剂催化特点：考虑催化剂催化特点去扩散开来筛选类似反应，比如某催化剂能催化脱氢，就把类似的脱氢反应拿去尝试，看效果。这种更常见于偏工业的催化剂扩展类型的研究新的催化剂：有一个看上去很适合作催化剂的新材料或者新化合物，类比具有类似结构的催化体系或者对新的结构进行猜测模拟，寻找催化体系。这种主要是搞新材料合成或者新化合物合成的人用的比较多，科研部分往往更关注材料的合成，催化反应是次要的，但是会为前两种情况提供很多选择。徐州新型催化剂及配体研发

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