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浙江实验用贵金属均相催化剂放大生产

来源: 发布时间:2022年01月18日

在考虑贵金属均相催化剂分离的条件下,非均相催化剂相对于均相催化剂就有明显优势了。目前单有少量催化反应过程采用均相催化剂,采用均相催化剂的情况主要是两类,催化过程要求催化剂活性效率非常高,只有某些特定的分子结构有催化作用,这种情况下我们不得不使用均相催化剂,例如一些要求选择性的加氢过程,对于分子手性有要求的过程。这类过程产品产量不高,价格昂贵,因此催化剂的浪费以及后续处理成本可以接受。另一种就是催化剂本身非常便宜,后处理成本也不高,如果采用非均相催化反而因为制备催化剂增加成本。就比如说之前谈到的酯化反应,以及废水处理中的双氧水分解芬顿氧化反应。需要从较基础的贵金属均相催化剂设计入手。浙江实验用贵金属均相催化剂放大生产

设计这样的贵金属均相催化剂仍存在很大的困难。例如合成气直接制二甲醚的工业过程中常用的铜/氧化锌基催化剂,虽然具有很高的活性,但铜在长时间反应过程中的“烧结”问题通常会降低其性能。“烧结”是一个让很多科研工作者头晕的话题。“烧结”是指催化剂在高温(有时还有特殊的气氛)情况下,经过一段时间后载体的微观结构发生变化,如孔结构坍塌、表面积急剧减小或者负载的活性组分在高温条件下发生晶粒长大的现象,较终导致催化剂老化,逐渐失去活性。虹口区库存贵金属均相催化剂小试合成贵金属均相催化剂接枝技术是通过形成共价键将金属配合物引入固体表面。

贵金属均相催化剂与底物的分离在流程上是有非常重大的意义的。主要体现在以下几点:首先,有些催化剂中使用了各种稀有金属,比如铂,钯等等,这些金属价格非常昂贵。如果不重复利用,而是一次性使用的话在经济上非常不合理,因此这类催化剂必须要回收。在这一点上非均相催化剂就有了巨大的优势。其次,有些催化剂虽然价格便宜,但是为了产品的质量也必须要将催化剂与产物分离,提纯产品。较后,很多催化剂本身是有害物质,出于环保与安全的目的,也需要进行复杂的无害化处理。就比如说上文提到的酯化反应,硫酸本身是非常便宜的物料。但硫酸同时也是一种污染物,在后续的处理中需要用碱进行中和,得到的是含盐废水,这种废水需要蒸发,然后把盐作为危废处理。这一套流程下来成本不菲,当然现在也养活了一大批环保企业。

贵金属均相催化剂常见的表征孔结构有孔隙率和平均孔径,平均孔径是从简化模型计算而来,平均孔径=2*比孔容/比表面积。然而基于对催化剂内孔结构的多方面考虑,只有孔隙率和平均孔径是远远不够的,还要知道孔径分布。由于分子的平均自由程和孔径大小及其比值的不同,反应物分子在催化剂孔内扩散表现出不同的扩散规律。一般而言,当催化剂的孔径大于10微米时,扩散的阻力来自于分子间的碰撞,可以忽略孔结构的影响。当催化剂的孔径小于2纳米时,气体分子与催化剂孔壁的碰撞几率远大于分子间的碰撞几率,扩散阻力非常大,分子间的碰撞可以忽略。当催化剂的孔径在2纳米-10微米时,气体分子与催化剂孔壁的碰撞和分子间的碰撞都不能忽略,表现在扩散通量和孔径的关系呈现费线性。贵金属均相催化剂仍存在很大的困难。

所谓均相催化剂的固载化,就是把均相催化剂以物理或化学方法使之与固体载体相结合,所形成的固载化催化剂中活性组分往往与均相催化剂具有同样的性质和结构,既保留了均相催化剂高活性和高选择性的特点,又因其结合在固体上,易于从产品中分离和回收催化剂。由于均相催化剂被固化,其浓度不受溶解度限制,从而提高了催化剂的浓度,可减小反应器的尺寸,进一步降低生产费用。固载化催化剂所采用的载体一般为有机高分子化合物和无机氧化物。无机氧化物如SiO2、Al2O3、MCM-41、MCM-48等,在机械强度、热和化学稳定性及来源上均明显优于高分子载体。贵金属均相催化剂工业反应多是希望加快反应速率。广州科研用贵金属均相催化剂研发

如要长期存放贵金属均相催化剂,应当远离潮湿的墙和地板。浙江实验用贵金属均相催化剂放大生产

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